Zur Metallierung von Benzylphosphinen. II [1]
Abicht, H.-P. ; Baumeister, U. ; Hartung, H. ; Issleib, K. ; Jacobson, R. A. ; Richardson, J. ; Socol, S. M. ; Verkade, J. G.
Weinheim : Wiley-Blackwell
Published 1982
Weinheim : Wiley-Blackwell
Published 1982
| ISSN: |
0044-2313
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| Keywords: |
Chemistry ; Inorganic Chemistry
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| Source: |
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
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| Topics: |
Chemistry and Pharmacology
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| Description / Table of Contents: |
Metalation of Benzyl Phosphines. IIWhereas o-bromobenzyldiorganophosphines react with n-BuLi in ether to give o-metalated products only, o-chlorobenzyldiorganophosphines leads to α-metalation and/or nucleophilic substitution at phosphorus, depending on the size of the substituents at phosphorus and the acidity of the CH2-protons. Under standard conditions o-ClC6H4CH2P(t-Bu)2 does not react with n-BuLi. A preliminary structure of [ (t-Bu)2]2 determined by X-ray diffraction reveals the large steric requirements of the t-butyl groups.
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| Notes: |
Während die o-Brombenzyldiorganophosphine ausnahmslos mit n-BuLi in Ether unter o-Metallierung reagieren, findet im Falle der o-Chlorbenzyldiorganophosphine in Abhängigkeit von der Größe der am Phosphor fixierten Substituenten und der Acidität der CH2-Protonen α-Metallierung und/oder nucleophile Substitution am Phosphor statt. Unter Standard-Bedingungen reagiert das o-ClC6H4CH2P(t-Bu)2 nicht mit n-BuLi. Eine Röntgenkristallstrukturanalyse von [(t-Bu)2]2 beweist den großen Raumbedarf der t-Butylgruppen am Phosphor.
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| Additional Material: |
1 Ill.
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| Type of Medium: |
Electronic Resource
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| URL: |