Siliciumverbindungen mit starken intramolekularen sterischen wechselwirkungen - XIX. Simultane bildung und reaktionen von di-t-butylsilandiyl und tetra-t-butyldisilen - Schafer, A.; Weidenbruch, M.; Pohl, S. (Elsevier)
Die photochemisch induzierte oder Palladiumsalz-katalysierte Spaltung von Hexa-t-butylcyclotrisilan fuhrt zur Bildung von Di-t-butylsilandiyl (2) und Tetra-t-butyldisilen (3), die mit einer Reihe von Mehrfachbindungssystemen abgefangen werden konnen. So ergibt die Reaktion des Cyclotrisilans mit Phenylacetylen das 1-Sila-2,4-cyclopentadien (4), das Disilacyclobuten (5) und ein 1/2 Additionsprodukt zwischen 3 und dem Acetylen. Die Umsetzung des Cyclotrisilans mit den | The photochemically induced or palladium salt-catalyzed cleavage of hexa-t-butylcyclotrisilane leads to di-t-butylsilanediyl (2) and tetra-t-butyldisilene (3), which can be trapped by a variety of multiple-bonded compounds. Reaction of the cyclotrisilane with phenylacetylene gives the 1-sila-2,4-cyclopentadiene (4), the disilacyclobutene (5), and a 1/2 addition product between 3 and the acetylene. Reaction of the cyclotrisilane with ketones RCOR' (R = R' = CH"3, CF"3, C"6H"5 R = CH"3, R'=C"6H"5) is thought to proceed by addition of 2 and 3 to give the silaoxiranes and disilaoxetanes, which can rearrange to the corresponding silyl and disilyl enol ethers, respectively. An X-ray structure analysis of diphenyl-1,1,2,2-tetra-t-butyl-1,2-disilaoxetane reveals an almost planar ring with slightly elongated SiSi, SiO, CO bond distances, but an extremely long SiC ring bond.
http://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/0022-328X(85)87189-8
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